Printed from https://www.webqc.org

Tal @ Układ okresowy pierwiastków chemicznych

12345678 910111213141516 1718
IIIIIIbIVb VbVIbVIIbVIIIbIb IIbIIIIVVVI VIIVIII
1H
1.0079
2He
4.0026
3Li
6.9412
4Be
9.0121
5B
10.811
6C
12.010
7N
14.006
8O
15.999
9F
18.998
10Ne
20.179
11Na
22.989
12Mg
24.305
13Al
26.981
14Si
28.085
15P
30.973
16S
32.065
17Cl
35.453
18Ar
39.948
19K
39.098
20Ca
40.078
21Sc
44.955
22Ti
47.867
23V
50.941
24Cr
51.996
25Mn
54.938
26Fe
55.845
27Co
58.933
28Ni
58.693
29Cu
63.546
30Zn
65.409
31Ga
69.723
32Ge
72.641
33As
74.921
34Se
78.963
35Br
79.904
36Kr
83.798
37Rb
85.467
38Sr
87.621
39Y
88.905
40Zr
91.224
41Nb
92.906
42Mo
95.942
43Tc
98.906
44Ru
101.07
45Rh
102.90
46Pd
106.42
47Ag
107.86
48Cd
112.41
49In
114.81
50Sn
118.71
51Sb
121.76
52Te
127.60
53I
126.90
54Xe
131.29
55Cs
132.90
56Ba
137.32
57La
138.90
72Hf
178.49
73Ta
180.94
74W
183.84
75Re
186.20
76Os
190.23
77Ir
192.21
78Pt
195.08
79Au
196.96
80Hg
200.59
81Tl
204.38
82Pb
207.21
83Bi
208.98
84Po
208.98
85At
209.98
86Rn
222.01
87Fr
223.01
88Ra
226.02
89Ac
227.02
104Rf
261.10
105Db
262.11
106Sg
266.12
107Bh
264.12
108Hs
269
109Mt
278
110Ds
281
111Rg
282
112Cn
285
113Nh
286
114Fl
289
115Mc
290
116Lv
293
117Ts
294
118Og
294
Lantanowce58Ce
140.11
59Pr
140.90
60Nd
144.24
61Pm
146.91
62Sm
150.36
63Eu
151.96
64Gd
157.25
65Tb
158.92
66Dy
162.50
67Ho
164.93
68Er
167.25
69Tm
168.93
70Yb
173.04
71Lu
174.96
Aktynowce90Th
232.03
91Pa
231.03
92U
238.02
93Np
237.04
94Pu
244.06
95Am
243.06
96Cm
247.07
97Bk
247.07
98Cf
251.07
99Es
252.08
100Fm
257.09
101Md
258.09
102No
259.10
103Lr
260.10
Metale alkaliczne Metale ziem alkalicznych Metale przejściowe Pozostałe metale Metaloidy Niemetale Halogeny Gazy szlachetne
Pierwiastek

81

Tl

Tal

204.38332

2
8
18
32
18
3
Tal zdjęcie
Podstawowe właściwości
Liczba atomowa81
Masa atomowa204.38332 amu
RodzinaPozostałe metale
Okres6
Grupa13
Blokp-block
Rok odkrycia1861
Rozkład izotopów
203Tl
29.524%
205Tl
70.476%
203Tl: 29.52%205Tl: 70.48%
203Tl (29.52%)
205Tl (70.48%)
Właściwości fizyczne
Gęstość 11.85 g/cm3 (STP)
H (H) 8.988E-5
Meitner (Mt) 28
Topnienia304 °C
Hel (He) -272.2
Węgiel (C) 3675
Wrzenie1457 °C
Hel (He) -268.9
Wolfram (W) 5927
Właściwości chemiczne
Stopnie utlenienia
(mniej powszechne)
+1, +3
(-5, -2, -1, +2)
Pierwszy potencjał jonizacji 6.109 eV
Cez (Cs) 3.894
Hel (He) 24.587
Powinowactwa elektronowego 0.320 eV
Nobel (No) -2.33
Cl (Cl) 3.612725
Elektroujemność1.62
Cez (Cs) 0.79
F (F) 3.98
Promień atomowy
Kowalencyjne promień 1.44 Å
H (H) 0.32
Frans (Fr) 2.6
Van der Waalsa promień 1.96 Å
H (H) 1.2
Frans (Fr) 3.48
Promień metaliczny 1.7 Å
Beryl (Be) 1.12
Cez (Cs) 2.65
81TlWebQC.OrgKowalencyjnyMetalicznyVan der Waals
Związki
FormułaNazwaStopień utlenienia
TlNO3Azotan talu(I).+1
Tl2CO3Węglan talu(i).+1
Tl2OTlenek talu (I).+1
Tl2SSiarczek talu (I).+1
Tl2SO4Siarczan talu(i).+1
Tl2TeTellurek talu (I).+1
TlBrBromek talu(i).+1
Tl(NO3)3Azotan talu(III).+3
Tl(OH)3Wodorotlenek talu(III).+3
Tl2O3Tlenek talu(III).+3
TlF3Trifluorek talu+3
TlH3Thallane+3
Właściwości elektroniczne
Elektrony na powłokę2, 8, 18, 32, 18, 3
Konfiguracja elektronowa[Xe] 4f145d106s26p1
Model atomu Bohra
Model atomu Bohra
Diagram pudełka orbitalnego
Diagram pudełka orbitalnego
Elektrony walencyjne3
Struktura kropkowa Lewisa Tal Struktura kropkowa Lewisa
Wizualizacja orbitalna
🏠
▶️
📐
Elektrony-

Tal (Tl): Element układu okresowego

Artykuł przeglądowy naukowy | Seria referencyjna chemii

Streszczenie

Tal (Tl, liczba atomowa 81) to srebrzysto-biały metal po-tranzycyjny wykazujący wyjątkowe właściwości chemiczne odróżniające go od innych pierwiastków grupy 13. Pierwiastek wykazuje wyraźny efekt pary inercyjnej, preferując stan utlenienia +1 zamiast bardziej typowego stanu +3 występującego u lżejszych analogów z grupy 13. Tal ma temperaturę topnienia 304°C i gęstość 11,85 g·cm−3, co świadczy o miękkich właściwościach metalicznych oraz wysokiej przewodności elektrycznej. Naturalne izotopy 203Tl i 205Tl stanowią niemal cały naturalnie występujący tal, z masą atomową standardową 204,38 ± 0,01 u. Pierwiastek wykazuje wyjątkową toksyczność, prowadząc do ograniczonego zastosowania pomimo jego użyteczności w elektronice, optyce podczerwieni i medycynie nuklearnej. Znaczenie historyczne wynika z jego odkrycia za pomocą spektroskopii płomieniowej w 1861 roku, co przyczyniło się do wczesnego zrozumienia metod analizy spektroskopowej.

Wprowadzenie

Tal zajmuje wyjątkową pozycję w układzie okresowym jako pierwiastek 81, znajdując się w grupie 13 (IIIA) i okresie 6. Wykazuje nietypowe zachowanie dla swojej grupy, prezentując właściwości łączące metale po-tranzycyjne i metale alkaliczne. Konfiguracja elektronowa [Xe]4f145d106s26p1 ujawnia trzy elektrony walencyjne w szóstej powłoce, jednak efekty relatywistyczne znacząco wpływają na wzorce wiązań chemicznych. Para elektronów 6s doświadcza wyraźnej stabilizacji relatywistycznej, tworząc efekt pary inercyjnej, który odróżnia tal od lżejszych pierwiastków grupy 13 takich jak glin, gal i ind.

Odkrycie miało miejsce niezależnie w 1861 roku dzięki pracom Williama Crookesa i Claude'a-Auguste'a Lamy'ego, którzy wykorzystali nowo opracowaną technikę spektroskopii płomieniowej. Charakterystyczna zielona linia emisyjna przy określonych długościach fali dała podstawę do nadania nazwy pierwiastkowi, pochodzącej od greckiego słowa „thallos” oznaczającego zielony pędzel lub gałąź. Znaczenie przemysłowe pozostaje ograniczone ze względu na ekstremalną toksyczność, jednak specjalistyczne zastosowania wykorzystują wyjątkowe właściwości optyczne, elektryczne i jądrowe. Obecna produkcja szacowana jest na około 10 ton metrycznych rocznie jako produkt uboczny przetwarzania siarczynowych rud metali ciężkich.

Właściwości fizyczne i struktura atomowa

Podstawowe parametry atomowe

Tal ma liczbę atomową 81 i konfigurację elektronową [Xe]4f145d106s26p1, co klasyfikuje go jako metal po-tranzycyjny. Promień atomowy wynosi 170 pm, podczas gdy promień jonowy zmienia się znacząco w zależności od stanu utlenienia: Tl+ ma promień 150 pm w porównaniu do Tl3+ o promieniu 88,5 pm. Ta dramatyczna różnica odzwierciedla kontrastujące wzorce wiązań i efektywny ładunek jądrowy w różnych stanach utlenienia. Pierwsza energia jonizacji wynosi 589,4 kJ·mol−1, co jest znacznie mniej niż u lżejszych pierwiastków grupy 13, wynikające z rozszerzenia orbitali relatywistycznych. Kolejne energie jonizacji gwałtownie rosną: druga energia jonizacji to 1971 kJ·mol−1, a trzecia skacze do 2878 kJ·mol−1.

Wartości elektroujemności wskazują na charakter pośredni: elektroujemność Paulinga wynosi 1,62, co umieszcza tala między typowymi metalami a metaloidami. Relatywnie niska elektroujemność oznacza słabe przyciąganie elektronów wiążących, zgodnie z zachowaniem metalicznym. Elektroujemność wynosi -19,2 kJ·mol−1, co wskazuje na minimalną tendencję do tworzenia anionów. Struktura krystaliczna przyjmuje układ gęsto upakowany heksagonalnie w temperaturze pokojowej, przechodząc do regularnej sześciennej o centrowanej objętości powyżej 230°C. Promień metaliczny w stanie stałym wynosi 171 pm, co odzwierciedla efektywne upakowanie w sieci krystalicznej.

Właściwości fizyczne makroskopowe

Tal wykazuje srebrzysto-biały połysk metaliczny po przecięciu, szybko czerniejąc na powietrzu do niebieskawoszarego koloru. Metal jest wyjątkowo miękki, daje się łatwo przeciąć nożem w temperaturze pokojowej ze względu na słabe wiązania metaliczne wynikające z ograniczonej dostępności elektronów walencyjnych. Kowalność i plastyczność umożliwiają odkształcenia mechaniczne, choć te właściwości są gorsze niż u typowych metali. Gęstość wynosi 11,85 g·cm−3 w 20°C, co odzwierciedla wysoką masę atomową i efektywne upakowanie w strukturze krystalicznej.

Właściwości termiczne ujawniają stosunkowo niską temperaturę topnienia 304°C (577 K), przypisywaną słabym wiązaniom metalicznym z powodu ograniczonej delokalizacji elektronów. Temperatura wrzenia wynosi 1473°C (1746 K) w standardowym ciśnieniu atmosferycznym. Ciepło topnienia wynosi 4,14 kJ·mol−1, a ciepło parowania 165 kJ·mol−1. Ciepło właściwe przy stałym ciśnieniu wynosi 26,32 J·mol−1·K−1, co wskazuje na umiarkowaną pojemność akumulacji energii termicznej. Przewodność termiczna 46,1 W·m−1·K−1 odzwierciedla rozsądną zdolność do transferu ciepła pomimo słabych wiązań metalicznych.

Przewodność elektryczna wynosi 6,17 × 106 S·m−1, znacznie niższa niż u typowych metali, ale wystarczająca do specjalistycznych zastosowań elektronicznych. Relatywnie wysoka rezystywność wynika z ograniczonej mobilności elektronów walencyjnych w sieci metalicznej. Podatność magnetyczna wykazuje zachowanie diamagnetyczne z χ = -50 × 10−6 cm3·mol−1, co wskazuje na skonfigurowane pary elektronowe i brak niesparowanych elektronów w stanie podstawowym.

Właściwości chemiczne i reaktywność

Struktura elektronowa i zachowanie wiążące

Wzorce reaktywności chemicznej odzwierciedlają wyraźny efekt pary inercyjnej wpływający na chemię talu. Para elektronów 6s2 doświadcza znaczącej stabilizacji relatywistycznej, co czyni je mniej dostępnymi do tworzenia wiązań w porównaniu do lżejszych pierwiastków grupy 13. W konsekwencji, stan utlenienia +1 dominuje w roztworach wodnych i związkach stałych, ostro kontrastując z chemią glinu, galu i indu, gdzie stany +3 są bardziej stabilne.

Standardowe potencjały redukcyjne ilościowo pokazują tę preferencję stabilności. Para Tl3+/Tl ma E° = +0,73 V, podczas gdy Tl+/Tl ma E° = −0,336 V. Te wartości wskazują, że redukcja Tl3+ do Tl+ zachodzi spontanicznie w warunkach standardowych, a reakcja dysproporcjonacyjna 3Tl+ → 2Tl + Tl3+ ma dodatni potencjał komórkowy. To zachowanie elektrochemiczne leży u podstawy niestabilności wielu związków talu(III) w warunkach otoczenia.

Charakter wiązań kowalencyjnych znacząco się zmienia w zależności od stanu utlenienia. Związki talu(I) wykazują przeważnie charakter jonowy ze względu na duży, polaryzowalny kation Tl+. Długości wiązań zwykle przekraczają 2,5 Å w sieciach krystalicznych, a liczby koordynacyjne wahają się od 6 do 12 w zależności od rozmiaru anionu. Związki talu(III) wykazują większy charakter kowalencyjny, z krótszymi wiązaniami o długości 2,0-2,3 Å i liczbami koordynacyjnymi 4-6. W związkach molekularnych wzorce hybrydyzacji obejmują konfiguracje sp3 lub d2sp3 dla centrów Tl(III).

Właściwości elektrochemiczne i termodynamiczne

Wartości elektroujemności umieszczają tala na granicy między zachowaniem metalicznym a półmetalowym. W skali Paulinga elektroujemność wynosi 1,62, a w skali Mullikena 1,44, obie wskazując na umiarkowaną siłę przyciągania elektronów. Wartości te mieszczą się między typowymi metalami (0,9-1,5) a metaloidami (1,8-2,2), co potwierdza pośredni charakter chemiczny talu.

Zwyczajowe trendy energii jonizacji odzwierciedlają efekty struktury elektronowej. Pierwsza energia jonizacji (589,4 kJ·mol−1) jest znacznie niższa niż u glinu (577,5 kJ·mol−1) mimo wyższego ładunku jądrowego, co pokazuje rozszerzenie orbitali relatywistycznych i zwiększone ekranowanie przez elektrony wewnętrzne. Duży skok w drugiej energii jonizacji (1971 kJ·mol−1) wskazuje silną preferencję dla stanu utlenienia +1. Trzecia energia jonizacji (2878 kJ·mol−1) ma mniejszy przyrost, odnosząc się do usunięcia ostatniego elektronu z orbitalu 6p.

Elektroujemność wynosi -19,2 kJ·mol−1, co wskazuje, że atomy talu nie tworzą łatwo anionów. Ta nieco dodatnia wartość sugeruje minimalną siłę napędową termodynamiczną dla przechwycenia elektronu. Entalpie hydratacji wykazują znaczące różnice między stanami utlenienia: Tl+ ma ΔHhyd = −331 kJ·mol−1, podczas gdy Tl3+ ma ΔHhyd = −4184 kJ·mol−1. Znacznie bardziej ujemna wartość dla Tl3+ odzwierciedla wysoką gęstość ładunku i silne oddziaływania elektrostatyczne z cząsteczkami wody.

Związki chemiczne i tworzenie kompleksów

Związki binarne i trójskładnikowe

Halogenki talu(I) stanowią najbardziej stabilne i dobrze scharakteryzowane związki binarne. TlF, TlCl, TlBr i TlI przyjmują odrębne struktury krystaliczne odzwierciedlające efekty rozmiarowe. Fluorek talu(I) krystalizuje w zniekształconej strukturze chlorku sodu ze względu na mały rozmiar jonu fluoru, natomiast chlorek i bromek talu(I) przyjmują strukturę chlorku cezu charakterystyczną dla kombinacji dużych kationów i anionów. Jodek talu(I) wykazuje zniekształconą strukturę chlorku sodu mimo dużych promieni jonowych.

Wzorce rozpuszczalności odróżniają halogenki talu(I) od typowych związków grupy 13. TlCl, TlBr i TlI mają słabą rozpuszczalność w wodzie, przypominając halogenki srebra w ich fotosensytywnym zachowaniu i cechach osadzania. Fluorek talu(I) ma umiarkowaną rozpuszczalność rzędu 78 g na 100 mL wody w 20°C. Te trendy rozpuszczalności odnoszą się do rozważań nad energią sieci krystalicznej i efektami hydratacyjnymi.

Chemizm tlenków ujawnia fundamentalne różnice między stanami utlenienia. Tlenek talu(I) (Tl2O) tworzy czarną substancję krystaliczną stabilną w warunkach otoczenia. Związek wykazuje charakter zasadowy, rozpuszczając się w kwasach i tworząc sole talu(I). Tlenek talu(III) (Tl2O3) pojawia się jako czarna substancja rozkładająca się powyżej 800°C, uwalniając tlen i tworząc bardziej stabilny monotlenek. Ta niestabilność termiczna odzwierciedla termodynamiczną preferencję dla stanu utlenienia +1.

Związki siarczkowe wykazują zmienne stechiometrie i złożoność strukturalną. Siarczek talu(I) (Tl2S) krystalizuje w strukturze anty-fluorytowej, podczas gdy związki o zmiennym stopniu utlenienia, takie jak Tl4O3, zawierają uporządkowane układy zarówno Tl+ jak i Tl3+. Związki te wykazują właściwości półprzewodnikowe z przewodnością elektryczną zależną od temperatury i ekspozycji na światło.

Chemia koordynacyjna i związki organometalowe

Chemia koordynacyjna talu(I) dominowana jest przez duży, miękki, polaryzowalny charakter kationu. Typowe liczby koordynacyjne mieszczą się w przedziale 6-12, a nieregularne geometrie wynikają z nieinterferującego sterowo pary elektronowej 6s2. Związki koordynacyjne z donorami tlenu zwykle mają wysokie liczby koordynacyjne ze względu na korzystne oddziaływania elektrostatyczne. Donory azotu i siarki tworzą bardziej kowalencyjne wiązania o niższych liczbach koordynacyjnych.

Stałe tworzenia kompleksów wskazują umiarkowaną lub słabą stabilność dla większości ligandów. Crown etery i kryptandy tworzą stabilne kompleksy dzięki komplementarności rozmiarowej z kationem Tl+. 18-crown-6 wykazuje szczególnie wysoką selektywność dla talu(I) nad innymi kationami grupy 13, ze stałymi tworzenia przekraczającymi 104 M−1 w roztworze wodnym. Te interakcje typu host-guest znajdują zastosowanie w procedurach analitycznego rozdzielania.

Chemia koordynacyjna talu(III) bardziej przypomina typowe zachowanie grupy 13. Geometria ośmiościenne dominuje w roztworze wodnym, choć możliwe są układy planarne kwadratowe i tetraedryczne z konkretnymi ligandami. Stałe stabilności są ogólnie wyższe niż odpowiadające im kompleksy Tl(I) z powodu większej gęstości ładunku i silniejszych oddziaływań elektrostatycznych.

Chemia organotalu obejmuje stany Tl(I) i Tl(III) z wyraźnymi preferencjami strukturalnymi. Alkilo- i arylotale (I) mają charakter jonowy z polarnymi wiązaniami Tl-C. Kation dimetylotalu(I) [Tl(CH3)2]+ przyjmuje liniową geometrię, izoelektroniczny z dimetylorutą. Organiczne związki talu(III) wykazują większy charakter kowalencyjny, ale są termicznie niestabilne, z temperaturami rozkładu poniżej 100°C.

Związki cyklopentadienylowe ilustrują preferencje stopnia utlenienia w systemach organometalowych. Cyklopentadienek talu (TlCp) zawiera Tl(I), w przeciwieństwie do analogów z galu i indu, które preferują stan +3. Ta różnica odzwierciedla zwiększoną stabilność stanu utlenienia talu(I) we wszystkich środowiskach chemicznych.

Występowanie naturalne i analiza izotopowa

Rozkład geochemiczny i obfitość

Średnie stężenie talu w skorupie ziemskiej szacuje się na około 0,7 mg·kg−1 (0,7 ppm), co klasyfikuje go jako jeden z rzadszych pierwiastków. Zachowanie geochemiczne przypomina metale alkaliczne z powodu dużego promienia jonowego i ładunku +1 dominującego gatunku talu. Mechanizmy koncentracji obejmują izomorficzne podstawienie w minerałach potasowych, gdzie Tl+ łatwo zastępuje K+ w sieciach krystalicznych ze względu na zbliżone promienie jonowe (Tl+: 150 pm, K+: 138 pm).

Główne minerały to siarczki, w których tal zastępuje ołów lub potas. Crookesit (TlCu7Se4), Hutchinsonit (TlPbAs5S9) i Lorandyt (TlAsS2) są głównymi minerałami zawierającymi tal. Fazy te zawierają zazwyczaj 16-60% talu wagowo, ale występują w ekstremalnie ograniczonych ilościach, bez znaczenia komercyjnego jako źródła talu.

Procesy wzbogacania wtórnego koncentrują tal w strefach utleniania rud siarczkowych i środowiskach osadowych. Minerały ilaste wykazują zwiększoną zdolność do wychwytywania talu poprzez mechanizmy wymiany jonowej, z koncentracjami dochodzącymi do kilku ppm w określonych formacjach geologicznych. Granity zawierają ogólnie więcej talu niż zasadowe skały magmatyczne, co odzwierciedla frakcjonowanie geochemiczne podczas różnicowania magmowego.

Lokalizacja Allchar w Macedonii Północnej to największe złoże talu na świecie, zawierające szacunkowo 500 ton talu rozproszonego w różnych fazach siarczkowych i selenkowych. To miejsce stanowi główne źródło rzadkich minerałów talu do badań i dostarcza wglądu w mechanizmy hydrotermalnej koncentracji.

Właściwości jądrowe i skład izotopowy

Tal naturalny składa się z dwóch izotopów stabilnych: 203Tl (29,524% naturalnej obfitości) i 205Tl (70,476% naturalnej obfitości). Spin jądrowy różni się między izotopami: 203Tl ma spin I = 1/2 i moment magnetyczny μ = +1,622 magnetonu jądrowego, podczas gdy 205Tl ma I = 1/2 z μ = +1,638 magnetonu jądrowego. Te właściwości magnetyczne umożliwiają zastosowania spektroskopii NMR do wyznaczania struktur związków talu.

Izotopy promieniotwórcze mieszczą się w przedziale masowym od 176 do 216, z różnymi okresami półtrwania i trybami rozpadu. 204Tl to najdłużej żyjący izotop sztuczny z t1/2 = 3,78 roku, wytwarzany przez aktywację neutronową stabilnego talu w reaktorach jądrowych. Rozpad beta-minus do 204Pb zachodzi z maksymalną energią beta 0,764 MeV, towarzyszącemu emisji gamma przy określonych energiach.

201Tl ma szczególne znaczenie w medycynie nuklearnej, z t1/2 = 73,1 godziny i rozpadem poprzez wychwyt elektronu do 201Hg. Emitowane promieniowanie rentgenowskie (68-80 keV) i gamma (135 keV, 167 keV) zapewniają optymalne cechy obrazowania z minimalnym narażeniem pacjenta na promieniowanie. Produkcja zachodzi przez bombardowanie tarcz talowych protonami lub deuteronami w cyklotronach, po czym następuje separacja i oczyszczanie.

Przekroje neutronowe znacząco się różnią między izotopami i zakresami energii. 203Tl ma przekrój pochłaniania neutronów termicznych 11,4 barna, podczas gdy 205Tl ma 0,104 barna. Te wartości wpływają na zachowanie reaktorów i obliczenia produkcji izotopów do zastosowań jądrowych.

Produkcja przemysłowa i zastosowania technologiczne

Metody ekstrakcji i oczyszczania

Komercyjna produkcja talu opiera się wyłącznie na odzysku z przetwarzania rud siarczkowych metali ciężkich, głównie w operacjach rafinacyjnych miedzi, ołowiu i cynku. Światowa produkcja roczna szacowana jest na około 10 ton metrycznych, z Chin, Kazachstanu i Belgii jako głównymi producentami. Tal nie występuje w wystarczających stężeniach, aby usprawiedliwiał wydobycie pierwotne.

Procesy ekstrakcji zaczynają się od zbierania popiołów i żużli z operacji prażenia rud siarczkowych. Materiały te zazwyczaj zawierają 0,1-1,0% talu zmieszanego z wieloma innymi metalami i metaloidami. Wstępne stężenie obejmuje selektywne wyciąganie rozcieńczonym kwasem siarkowym lub roztworami wodorotlenku sodu, rozpuszczając talu i pozostawiając nierozpuszczalne osady.

Procesy oczyszczania wykorzystują cykliczne osadzanie i rozpuszczanie do eliminacji zanieczyszczeń. Osadzanie siarczanu talu(I) z roztworu kwasowego zapewnia wstępne stężenie, po którym następuje redukcja do metalicznego talu poprzez elektrolizę na katodach platynowych lub ze stali nierdzewnej. Alternatywne metody redukcji obejmują osadzanie metalicznym cynkiem, tworząc proszek talu wymagający późniejszego topnienia i odlewania.

Ostateczne oczyszczenie osiąga czystość 99,9% poprzez rafinację strefową lub krystalizację frakcyjną soli talu. Kontrola jakości wykorzystuje absorpcyjną spektroskopię atomową, analizę fluorescencji rentgenowskiej i spektrometrię masową do weryfikacji składu oraz wykrywania śladowych zanieczyszczeń. Wszystkie strumienie procesowe wymagają ostrożnego obchodzenia się z powodu wyjątkowej toksyczności talu.

Zastosowania technologiczne i perspektywy przyszłe

Zastosowania w przemyśle elektronicznym wykorzystują właściwości półprzewodnikowe niektórych związków talu. Siarczek talu(I) wykazuje fotoindukowaną przewodność elektryczną, umożliwiając produkcję fotorezystorów i bolometrów. Selenek talu stosowany jest w systemach wykrywania podczerwieni ze względu na korzystne właściwości absorpcyjne w zakresie długości fali 1-14 μm.

Doping półprzewodników wykorzystuje śladowe ilości talu do modyfikowania właściwości elektronicznych materiałów. Prostowniki selenowe zawierają domieszki talu w celu poprawy charakterystyki, podczas gdy kryształy scyntylacyjne jodku sodu i jodku cezu wykorzystują aktywację talową do zwiększenia efektywności wykrywania promieniowania gamma. Zastosowania te wymagają związków talu o wysokiej czystości i precyzyjnie kontrolowanych stężeniach.

Badania nad nadprzewodnikami wysokotemperaturowymi analizują systemy tlenkowe talu-barytu-wapnia-miedzi z temperaturami krytycznymi powyżej 120 K. Fazy miedziaków talu domieszkowane rtęcią osiągają temperatury przejścia powyżej 130 K w standardowym ciśnieniu, zbliżając się do wyników rekordowych rtęciowych miedziaków. Aby zastosować je komercyjnie, trzeba rozwiązać problemy toksyczności i opracować bezpieczniejsze metody obchodzenia się z nimi.

Zastosowania optyczne wykorzystują wyjątkowe właściwości współczynnika załamania związków talu. Mieszanki bromku i jodku talu (KRS-5) zapewniają elementy optyczne przezroczyste dla podczerwieni w specjalistycznych urządzeniach. Szklane materiały o dużej gęstości zawierające tlenek talu łączą korzystne właściwości optyczne z niskimi temperaturami topnienia, umożliwiając specjalistyczne zastosowania w światłowodach i soczewkach.

Medycyna nuklearna wykorzystuje 201Tl do obrazowania perfuzji serca, choć technet 99m wyparł tala w rutynowych procedurach. Specjalistyczne zastosowania obejmują ocenę choroby niedokrwiennej serca i żywotności mięśnia sercowego w złożonych przypadkach klinicznych. Przenośne systemy generatorowe umożliwiają produkcję talu w placówkach medycznych bez cyklotronu na miejscu.

Rozwój historyczny i odkrycie

Odkrycie talu w 1861 roku stanowi przykład rewolucyjnego wpływu metod spektroskopowych na chemię analityczną. William Crookes, badając pozostałości z produkcji kwasu siarkowego w zakładach w Tilkerode w Harzach, zastosował nowo opracowaną technikę spektroskopii płomieniowej Roberta Bunsena i Gustava Kirchhoffa. Crookes zauważył wyraźną zieloną linię emisyjną przy długości fali 535 nm, unikalną dla wszystkich znanych wtedy pierwiastków.

Jednocześnie Claude-Auguste Lamy prowadził niezależne badania osadów selenkowych z francuskiej fabryki kwasu siarkowego Frede'rika Kuhlmanna. Używając podobnego sprzętu spektroskopowego, Lamy zidentyfikował tę samą charakterystyczną zieloną linię spektralną i rozpoznał obecność nowego pierwiastka. Równoczesne odkrycie przez dwóch badaczy dostarczyło kluczowego potwierdzenia istnienia pierwiastka i ustanowiło spektroskopię jako ostateczną metodę analityczną.

Wybór nazwy odzwierciedlał wyjątkowy podpis spektroskopowy. Crookes zaproponował nazwę „tal” od greckiego „thallos” oznaczającego zielony pędzel lub gałąź, odnosząc się do dominującej linii emisyjnej, która umożliwiła jego wykrycie. To spektroskopowe podejście do identyfikacji pierwiastków oznaczało zmianę paradygmatu w stosunku do tradycyjnych metod analizy chemicznej, umożliwiając wykrycie śladowych ilości wcześniej niewidocznych substancji.

Metody izolacji opracowane niezależnie przez obu odkrywców ustaliły podstawowe właściwości chemiczne. Lamy osiągnął pierwszą produkcję metalicznego talu poprzez elektrolizę jego soli, otrzymując niewielkie ilości srebrzystego metalu wykazującego typowe właściwości metaliczne. Crookes otrzymał metaliczny tal poprzez redukcję związków rozpuszczalnych cynkiem, po czym przeprowadzał topienie i odlewanie.

Spory o pierwszeństwo odkrycia między Crookesem a Lamy'em prowadziły do kontrowersji naukowych w latach 1862-1863. Międzynarodowa Wystawa w Londynie w 1862 roku przyznała medale obu badaczom: Lamy'emu „za odkrycie nowego i obfitego źródła talu”, a Crookesowi „za odkrycie nowego pierwiastka”. Rekoncyliacja nastąpiła po wyborze Crookesa na członka Towarzystwa Królewskiego w czerwcu 1863 roku, co potwierdziło wkład obu odkrywców w charakterystykę pierwiastka.

Wczesne zastosowania skupiały się na preparatach trujących dla gryzoni ze względu na wyjątkową toksyczność i niemal brak smaku soli talu. Siarczan talu(I) był szeroko stosowany do zwalczania szkodników aż do wprowadzenia ograniczeń bezpieczeństwa. Stany Zjednoczone zakazały preparatów talowych dla gryzoni poprzez rozporządzenie wykonawcze prezydenta w lutym 1972 roku, a inne kraje wprowadziły podobne zakazy.

Zastosowania medyczne pojawiły się na początku XX wieku, w tym leczenie zakażeń grzybiczych, nadmiernego potu nocnego przy gruźlicy i kosmetyczne usuwanie włosów. Zastosowania te wygasły z powodu wąskiego zakresu terapeutycznego i opracowania bezpieczniejszych alternatyw. Współczesne zastosowania medyczne koncentrują się wyłącznie na procedurach obrazowania jądrowego z użyciem radioaktywnych izotopów talu.

Podsumowanie

Tal zajmuje wyjątkową pozycję wśród pierwiastków chemicznych, wykazując właściwości rzucające wyzwanie tradycyjnym trendom okresowym i relacjom grupowym. Wyraźny efekt pary inercyjnej wpływający na jego chemię powoduje dominację stanu utlenienia +1, ostro kontrastując z lżejszymi analogami z grupy 13 i tworząc unikalne wzorce zachowania chemicznego. Efekty relatywistyczne na strukturze elektronowej dostarczają podstawowych informacji o chemii ciężkich pierwiastków i stanowią modelowy system dla badań teoretycznych.

Zastosowania technologiczne są ograniczone przez ekstremalną toksyczność, jednak specjalistyczne zastosowania w elektronice, optyce i medycynie nuklearnej nadal pobudzają zainteresowanie badawcze. Badania nad nadprzewodnikami wysokotemperaturowymi mogą przynieść nowe zastosowania, jeśli problemy bezpieczeństwa i manipulacji zostaną odpowiednio rozwiązane. Historyczna rola talu w rozwoju metod spektroskopowych pokazuje kluczowy związek między rozwojem technik analitycznych a odkrywaniem pierwiastków.

Kierunki przyszłych badań obejmą modelowanie teoretyczne efektów relatywistycznych w chemii ciężkich pierwiastków, rozwój bezpieczniejszych protokołów manipulacji w zastosowaniach przemysłowych oraz eksplorację nowych faz nadprzewodnikowych o poprawionej wydajności. Badania nad chemią środowiskową z koncentracją na cyklu biogeochemicznym, mechanizmach toksyczności i strategiach rekultywacji skażonych terenów będą prawdopodobnie kontynuowane. Zrozumienie chemii talu dostarcza szerszych wniosków o zachowaniu metali po-tranzycyjnych i przyczynia się do kompletnej wiedzy o relacjach w układzie okresowym.

Periodict table
Wyraź opinię o działaniu naszej aplikacji.
Menu Zbilansuj Masa molowa Prawa gazowe Jednostki Narzędzia chemiczne Układ okresowy Forum chemiczne Symetria Stałe Miej swój wkład Skontaktuj się z nami
Jak cytować?